今天,碳纤维已经进入航空航天、汽车、储氢、风电、体育用品等多个领域。
波音787机身、一级方程式赛车底盘、高压储氢瓶、风力叶片、自行车车架和网球拍,看起来属于完全不同的产品,但它们背后都可以找到一种重要材料——聚丙烯腈基碳纤维,也就是PAN基碳纤维(PAN-based carbon fiber)。
这条技术路线的重要起点,可以追溯到1959年的日本。

当时,日本大阪工业技术试验所(Government Industrial Research Institute, Osaka,GIRIO)的研究人员进藤昭男博士(Dr. Akio Shindo)开发出以聚丙烯腈(PAN)作为前驱体制造碳纤维的方法,并于1959年9月提交专利申请。
六十多年后,PAN已经成为碳纤维工业最重要的前驱体体系之一。而当年参与这项技术产业化的东丽(Toray Industries),也在2026年迎来了成立100周年。
这段历史不仅是关于一种材料的发明,更展示了碳纤维如何从实验室研究逐渐走向工业化生产。
碳纤维的历史其实远早于1959年。
19世纪末,Thomas Edison曾经通过碳化竹纤维制造早期电灯灯丝。不过,随着钨丝等材料得到应用,这条技术路线并没有发展成为今天意义上的高性能碳纤维产业。
到了20世纪50年代,美国Union Carbide的研究人员开始使用人造丝(rayon)作为前驱体制造现代碳纤维。
这种方法能够生产碳纤维,但存在一个明显的问题:碳收率较低。
根据相关历史资料,当时大约只有20%的人造丝最终能够转化为碳。
如何找到一种更加合适的前驱体,并提高碳化后的材料收率,成为当时碳纤维研究的重要问题之一。
进藤昭男1926年出生,并于1952年进入GIRIO从事碳材料研究。
1959年4月,他在日本工业报纸《Machine Design》的一篇短文中了解到美国正在进行的人造丝基碳纤维研究。
但他的注意力转向了另一种材料:
聚丙烯腈(Polyacrylonitrile,PAN)。
当时,PAN并不是一个已经得到验证的碳纤维工业原料。相反,这种合成聚合物此前被认为加工难度较高。
进藤昭男随后开始研究PAN作为碳纤维前驱体的可能性。
到1959年9月,也就是大约五个月之后,他已经建立了一套可行的PAN基碳纤维制造方法。
与当时的人造丝路线相比,PAN表现出的一个重要优势是更高的碳收率。
资料显示,进藤昭男的PAN路线可以实现约50%-60%的碳收率,而人造丝路线约为20%。
从基本制造过程来看,需要首先将经过处理的PAN制成纤维,然后进行稳定化处理,再进入碳化阶段。
这里需要特别说明:原始资料将稳定化描述为约250°C,并将后续碳化描述为约1,000°C;但其同时使用了“air-exposed environment”的表述。工业PAN基碳纤维通常需要区分空气气氛下的稳定化/预氧化与后续惰性气氛碳化。因此,仅依据这份资料,不宜进一步把相关气氛条件写成确定的工业工艺参数。
真正重要的是,这条路线证明了PAN可以作为高性能碳纤维的重要前驱体。
随后,PAN基碳纤维逐渐成为全球碳纤维工业的核心技术路线。
从材料角度理解,PAN基碳纤维并不是简单地把PAN纤维“烧成黑色”。
它需要经历一系列结构变化。
基本路线可以概括为:
PAN聚合物
↓
PAN原丝(PAN precursor fiber)
↓
稳定化/预氧化
↓
碳化
↓
碳纤维
稳定化阶段的作用,是使PAN纤维形成能够承受后续高温处理的稳定结构。
之后再进行高温碳化,使材料中的非碳元素大量脱除,并逐渐形成以碳元素为主体的纤维结构。
在现代碳纤维工业中,原丝质量、稳定化和碳化工艺控制都会影响最终碳纤维性能。
因此,PAN precursor本身就是碳纤维产业链中非常关键的中间材料。
1959年9月7日,进藤昭男向日本特许厅(JPO)提交日本国内专利申请,之后又进行了国际申请。
这项技术最终于1962年获得日本专利,专利号为304892。
专利在这段碳纤维产业史中扮演了重要角色。
GIRIO是一家公共研究机构。研究成果如果只停留在实验室内部,并不会自然形成工业生产能力。
通过专利公开,企业可以了解到这项新技术;而通过正式授权,研究机构又能够把技术转移给具备工业制造能力的公司。
这实际上建立了一条非常清晰的路径:
公共科研 → 专利保护 → 技术授权 → 企业开发 → 工业化生产。
1963年,Tokai Electrode和Nippon Carbon成为GIRIO PAN碳纤维专利最早的两家授权企业。
两家公司都拥有碳材料方面的经验。
但问题在于,它们并不具备制造PAN纱线这一关键前驱体的能力。
对于PAN基碳纤维而言,这一点非常重要。
碳纤维生产不仅涉及后面的稳定化和碳化,前端PAN原丝本身同样是决定工业化能力的重要组成部分。
真正推动这项技术进一步规模化的企业随后出现。
1970年,东丽与GIRIO签订PAN碳纤维技术授权协议。
这一步具有特殊意义,因为东丽本身就是大型合成纤维制造企业,具备前驱体材料方面的生产基础。
事实上,东丽早在1961年就已经建立专门的碳纤维研究和制造设施。
获得GIRIO技术授权后,东丽又与Tokai Electrode和Nippon Carbon达成协议,通过支付特许权使用费获得两家公司此前积累的相关研发成果。
由此,前驱体制造能力、碳材料研究以及已有工艺经验进一步汇集。
1971年,东丽开始商业化生产碳纤维。
从1959年进藤昭男提交专利,到1971年实现商业生产,大约经历了12年。
碳纤维早期产业化并不完全是由航空航天推动的。
1972年10月,美国高尔夫球手Gay Brewer使用配备碳纤维杆身的球杆赢得Taiheiyo Club Masters比赛。
这一事件在日本获得大量媒体报道。
1973年,东丽推出碳纤维高尔夫球杆杆身。
市场需求很快超过供应能力。
到1974年底,东丽的碳纤维月产量已经增加到此前的两倍以上,同时进一步进入网球拍、钓鱼竿等体育休闲用品领域。
这段历史非常值得注意。
高性能材料的工业化并不一定首先依赖最大的结构应用市场。体育用品等相对较小的产品,同样可以成为新材料扩大生产规模、积累加工经验和建立市场需求的重要入口。
随着材料性能和制造能力不断发展,PAN基碳纤维逐渐进入要求更高的结构应用。
碳纤维具有较高的比强度和比刚度,因此特别适合对减重要求较高的结构。
当碳纤维进一步与环氧树脂等基体结合后,可以制造碳纤维增强复合材料(CFRP)。
其应用也从高尔夫球杆、钓鱼竿和网球拍逐步扩展至航空航天、汽车、压力容器、风电和其他工业领域。
今天,PAN基碳纤维已经可以应用于波音787等航空结构,也可以用于高压储氢瓶、汽车结构以及风电等领域。
这与1959年实验室中的PAN研究已经相隔六十多年。
2026年4月,东丽迎来成立100周年。
公司成立于1926年,最初是一家以人造丝纱线为主要产品的企业。
经过一个世纪发展,其业务已经覆盖纤维与纺织品、树脂与化学品、薄膜、电子信息材料、碳纤维复合材料、医药医疗以及水处理膜等多个领域。
其中,TORAYCA已经成为东丽碳纤维业务的重要产品体系。
根据原始资料,截至2025年,东丽集团普通丝束和大丝束碳纤维综合产能接近每年58,000吨,生产布局覆盖日本、美国、法国和韩国等地区。
东丽集团旗下还包括面向工业大丝束碳纤维市场的Zoltek,以及从事先进复合材料业务的Toray Advanced Composites。
PAN碳纤维的产业化并没有止步于一家企业。
日本后来形成了具有全球影响力的碳纤维产业体系,除了东丽之外,还包括Teijin的Tenax碳纤维以及Mitsubishi Chemical Group的PYROFIL碳纤维等。
如果回到1959年,这种产业规模很难从一项实验室研究中直接预见。
但进藤昭男的工作解决了一个非常基础的问题:
什么材料可以成为高性能碳纤维的有效前驱体?
PAN给出了一个后来被工业界大规模采用的答案。
回顾PAN基碳纤维的发展历史,可以看到一条完整的技术产业化路径。
1959年,进藤昭男建立PAN基碳纤维制造方法并申请专利。
1962年,相关日本专利获得授权。
1963年,技术开始授权给日本企业。
1970年,东丽获得技术授权。
1971年,东丽开始商业化生产。
随后,高尔夫球杆、网球拍、钓鱼竿等消费产品扩大了碳纤维的早期市场,而航空航天和工业应用则进一步推动材料向高性能结构领域发展。
所以,1959年的突破真正留下的并不只是一项专利。
它建立了一条后来影响全球碳纤维工业的重要技术路线——以PAN为前驱体,通过稳定化和碳化制造高性能碳纤维,再进一步进入CFRP及各种先进复合材料结构。
六十多年以后,这条路线仍然存在于现代碳纤维产业的核心位置。
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